Calcul du temps mort

Détermination du temps mort en CPG

La mesure du temps mort s'effectue en injectant un produit non retenu dans la colonne. En CPG, on utilise généralement du méthane CH4.

Une autre méthode consiste à utiliser la droite de Kovats. Celle-ci est obtenue en traçant pour des composés d'une série analogue log(tr-tm) = an + b où a et b sont des constantes et n le nombre d'atomes de carbone. Les mesures doivent effectuées dans les mêmes conditions opératoires.
Pour déterminer le temps mort, on réalise une solution contenant au moins 3 composés (des alcools aliphatiques par exemple : methanol, ethanol; propan-1-ol). Le chromatogramme obtenu permet de calculer le temps de rétention de chacun des composés.
On peut alors écrire pour chaque composé :
log(tr1-tm) = a + b avec n=1 et tr1 et pour le méthanol
log(tr2-tm) = 2a + b avec n=2 et tr2 et pour l'éthanol
log(tr3-tm) = 3a + b avec n=3 et tr3 et pour le propan-1-ol
On retrouve un système à 3 équations et 3 inconnues ( a, b et tm) qu'il devient facile à résoudre
Une fois tm calculé, on peut tracer la droite de kovats et vérifier qu'elle fonctionne avec n supérieur à 3