Comment déterminer le temps mort en CPG

Les méthodes de calcul

La mesure du temps mort s'effectue en injectant un produit non retenu dans la colonne. En CPG, on utilise généralement du méthane CH4.

Une autre méthode, plus à mettre en pratique, consiste à utiliser la droite de Kovats. Celle-ci est obtenue en traçant pour des composés d'une série analogue la droite log(tr-tm) = an + b où a et b sont des constantes et n le nombre d'atomes de carbone. Les mesures doivent être effectuées dans les mêmes conditions opératoires.
Pour déterminer le temps mort, on réalise une solution contenant au moins 3 composés (des alcools aliphatiques par exemple : methanol, ethanol; propan-1-ol). Le chromatogramme obtenu permet de calculer le temps de rétention de chacun des composés.
On peut alors écrire pour chaque composé :

log(tr1-tm) = a + b avec n=1 et tr1 pour le méthanol

log(tr2-tm) = 2a + b avec n=2 et tr2 pour l'éthanol

log(tr3-tm) = 3a + b avec n=3 et tr3 pour le propan-1-ol
On retrouve un système à 3 équations et 3 inconnues ( a, b et tm) qu'il devient facile à résoudre.
Une fois tm calculé, on peut tracer la droite de kovats et vérifier qu'elle fonctionne avec n supérieur à 3