Les transitions électroniques dans la molécule sont à l'origine de l'absorption du faisceau incident lors de l'analyse dans le domaine UV-visible effectué à l'aide du spectrophotomètre
Transition σ→σ*
Elle correspond au passage d'un électron d'une orbitale moléculaire (OM) liante σ à un OM antiliante σ*.
Domaine spectral: UV lointain
Transition n→σ*
Elle correspond au passage d'un électron d'un doublet à un OM antiliante σ*.
Domaine spectral: de l'ordre de 180 nm
Transition n→π*
Elle correspond au passage d'un électron d'un doublet à un OM antiliante π*.
Elle se produit dans le cas d'un doublet d'un hétéroatome dans un système insaturé. Exemple: le groupement carbonyle >C=O (270-280 nm)
Transition π→π*
Correspond aux composés éthyléniques. Forte bande d'absorption vers 170nm
Transition d→d
Elle concerne les métaux de transition ayant des électrons dans les OM d. Elles sont à l'origine de la couleur de nombreux sels inorganiques.