Un certain nombre de réactions peuvent être orientées suivant la nature des réactifs et ont donné naissance à un certain nombre de règles:
C'est le cas par exemple de la règle de Markovnikov: l'addition électrophile s'oriente majoritairement par l'intermédiaire du carbocation le plus stable.
Régiosélectivité: réaction préférentielle du réactif sur certains sites de la molécule. Exemple: réaction en ortho, méta ou para d'un noyau aromatique.
Réaction Stéréospécifique: réaction conduisant à la formation d'une seule isomère.
Exemple: obtention uniquement du composé de configuration Z
Réaction stéréosélective: réaction conduisant préférentiellement à une stéréoisomère parmi toutes celles possibles.